水凝膠是一類能保持大量水分且具生物相容性的三維結(jié)構(gòu)凝膠，部分水凝膠還可對 pH 值、溫度、電場和光有*響應(yīng)并產(chǎn)生物理化學(xué)結(jié)構(gòu)的變化，從而在智能傳感器、生物工程和軟體機(jī)器人等領(lǐng)域廣泛應(yīng)用。[penny1] 近年來，水凝膠也開始應(yīng)用于太陽能驅(qū)動(dòng)的水蒸發(fā)、脫鹽、水凈化和消毒以及太陽能驅(qū)動(dòng)的水-電-氫發(fā)電等領(lǐng)域。有報(bào)道指出，通過調(diào)節(jié)聚合物網(wǎng)絡(luò)與水分子之間的相互作用，水凝膠太陽能蒸發(fā)器（SVG）可在一個(gè)陽光下[penny2] （光強(qiáng)度約1000 w m-2）達(dá)到相當(dāng)高的水蒸發(fā)速率。由于蒸發(fā)發(fā)生在水凝膠界面，合理設(shè)計(jì)蒸發(fā)材料表面微結(jié)構(gòu)對于太陽能水蒸發(fā)尤為重要。為了制造出復(fù)雜三維結(jié)構(gòu)的水凝膠功能器件，基于立體光刻的微型 3D 打印方法越來越受歡迎。

近期，哈利法大學(xué)的張鐵軍教授團(tuán)隊(duì)提出了一種新型的三維功能化水凝膠器件制備方法。該團(tuán)隊(duì)利用新型微立體光刻技術(shù)（nanoArch S130，摩方精密）實(shí)現(xiàn)了水凝膠的高精度3D打印，并將金屬鹽離子引入到水凝膠單體混合物p(NIPAm-co-PEGDA)中，最終獲得具有高吸光性能的含氧化鐵納米顆粒 (Fe3O4 NPs)水凝膠太陽能蒸發(fā)器。該制備方法成功解決了3D打印復(fù)合材料中的多重問題，例如不均勻的顆粒分布、團(tuán)聚、固化光的散射及其帶來的打印質(zhì)量和分辨率惡化。利用該方法制成的復(fù)合水凝膠結(jié)構(gòu)表現(xiàn)出了優(yōu)異的光吸收性能和快速毛細(xì)力水傳輸性能，在非聚光情況下實(shí)現(xiàn)了 5.12 kg m-2 h-1 的超高水蒸發(fā)率。相關(guān)成果以“Direct solar vapor generation with micro-3D printed hydrogel device"為題發(fā)表在《EcoMat》期刊上。

圖1. (a)基于3D 打印的含金屬納米顆粒水凝膠NPH復(fù)合材料的 SVG 裝置示意圖。（b）在水凝膠PEGDA泡沫和互連的微通道網(wǎng)絡(luò)內(nèi)毛細(xì)力驅(qū)動(dòng)的水輸運(yùn)。 (c) 用 Fe3O4 納米顆粒加強(qiáng)SVG蒸發(fā)表面的光吸收能力。

該研究中，含金屬納米顆粒的水凝膠(NPH)太陽能水蒸發(fā)器裝置如圖 1(a) 所示，它包含兩個(gè)主要組件：(i) 3D 打印的NPH各向異性結(jié)構(gòu)，蒸發(fā)表面具有 Fe3O4 納米顆粒，用以增強(qiáng)太陽能吸收，而底部層則嵌入了使用 NPH 打印的互連微通道； (ii) 作為毛細(xì)材料的超親水 PEGDA 泡沫和微通道網(wǎng)絡(luò)（微通道寬為250 µm）。團(tuán)隊(duì)成員使用面投影微立體光刻技術(shù)（nanoArch S130, 摩方精密）完成器件的制備。為了通過微型 3D 打印技術(shù)制造 NPH 太陽能水蒸發(fā)器，該團(tuán)隊(duì)制備了兩種打印材料配方。基礎(chǔ)配方是一種光固化/溫度響應(yīng)型 NPH 水凝膠。一旦固化后，單體會(huì)交聯(lián)產(chǎn)生一個(gè)微型多孔表面 （孔徑為 5±0.8 µm），如圖 2 中的掃描電子顯微鏡 (SEM) 圖像所示。為了將 Fe3O4 納米顆粒混入水凝膠交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中，團(tuán)隊(duì)首先將金屬鹽 Fe(NO3)3 和 FeCl2 混入水凝膠打印材料的基礎(chǔ)配方中，打印完成后，將器件置入堿性條件下， Fe3+ 和 Fe2+ 會(huì)共沉淀形成Fe3O4 納米顆粒。由此，最終制備的NPH器件表面呈漆黑色，反映了薄膜較強(qiáng)的光吸收能力。

在日常陽光照射下，該NPH器件的水蒸發(fā)速率約為 5.12 kg m-2 h-1。這種超高的蒸汽生成率與 Fe3O4 納米顆粒誘導(dǎo)的水凝膠網(wǎng)絡(luò)內(nèi)的潤濕性轉(zhuǎn)換和水活化能力有關(guān)。為了進(jìn)一步研究該裝置的整體穩(wěn)定性，該團(tuán)隊(duì)還在不同強(qiáng)度的太陽輻射和鹽水（3.5 wt% NaCl溶液）下進(jìn)行了一系列實(shí)驗(yàn)。與最初的實(shí)驗(yàn)結(jié)果一致，3D 打印的 NPH 水凝膠裝置在 500、1000 和 1500 W m-2 的模擬太陽強(qiáng)度照射下表現(xiàn)出了顯著的蒸發(fā)速率，分別為 3.96、5.12 和 6.48 kg m-2 h-1 ，分別如圖 3 所示。與先前報(bào)道的基于水凝膠的材料相比，該工作提出的NPH蒸發(fā)器表現(xiàn)出超高效的太陽能水蒸發(fā)能力，在太陽能污水處理和海水淡化方面具有巨大應(yīng)用潛力。

圖2 3D 打印的NPH水凝膠的微觀形貌表征。（a-b） NPH 水凝膠和 Fe3O4 納米顆粒的低倍和高倍 SEM 圖像。 (c) 純 NPH 水凝膠和具有 Fe3O4 納米顆粒 的 NPH 水凝膠的 FTIR光譜。 (d) NPH水凝膠內(nèi) Fe3O4 納米顆粒的 XRD 譜。

圖 3. (a) 在 120 µm 和 1 mm 的薄膜厚度下，含 Fe3O4 顆粒的 NPH 水凝膠的 UV-Vis-NIR 吸收光譜。 (b) 當(dāng)水凝膠周圍的水被加熱時(shí)，用光學(xué)顯微鏡捕獲的 3D 打印的 NPH 水凝膠的溫度響應(yīng)。 (c) 純NPH水凝膠和含F(xiàn)e3O4 顆粒的 NPH 水凝膠的接觸角及其溫度的影響。 (d) 水在含F(xiàn)e3O4 顆粒的 NPH 水凝膠內(nèi)的 DSC 熱流信號(hào)。

圖 4. 3D 打印的 NPH 水凝膠器件的太陽能水蒸發(fā)性能。 (a-b) 在非聚光情況下， 3D 打印的 NPH 水凝膠裝置的水蒸發(fā)速率。 (c) 3D 打印的 NPH 水凝膠裝置在不同太陽強(qiáng)度照射下的水蒸發(fā)速率。插圖為相應(yīng)的紅外圖像，顯示了太陽能吸收表面的溫度分布。 (d) 3D 打印的 NPH 水凝膠器件的性能穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)。 (e)  3D 打印的 NPH 水凝膠器件用于太陽能海水（3.5 wt% NaCl 水溶液）蒸發(fā)時(shí)的蒸發(fā)速率。 (f) NPH水凝膠器件 的蒸發(fā)速率與已有文獻(xiàn)報(bào)道的數(shù)值比較。

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https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/eom2.12157