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更新時間:2025-11-17
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4D打印是一種新興的技術,它可以使3D打印結構在諸如熱、濕、電磁場等外界環境的刺激下,隨著第四維度“時間"的推移,而發生形狀的改變。紫外光(UV)固化的SMP與基于數字光處理(DLP)的3D打印技術聯用,可以制造出具有復雜幾何形狀和高分辨率的結構。但是, UV固化的SMP在機械性能方面存在局限性,這極大地限制了它的應用。因此,當前急需開發具有優異機械性能的UV固化SMP。
來自南方科技大學等單位的研究人員使用tBA和AUD制備了具有堅固的機械性能和可UV固化的tBA-AUD SMP體系。相關論文以題為“Mechanically Robust and UV-Curable Shape-Memory Polymers for Digital Light Processing Based 4D Printing"發表在國際期刊《Advanced Materials》上。

該類SMP可以在編程溫度(例如80℃)下拉伸至1240%,并且這種形變可以在室溫下固定,具有優良的形狀固定性。同時,其還具有良好的形狀恢復率(≈90%),當對其再次加熱到80℃時,它又會基本恢復最初的形狀。這種SMP僅僅只需要46.8~251.8mJ/cm2 的能量密度即可固化一層,與基于DLP的3D打印技術具有很好的兼容性,這些特點確保了其可以用于制造高分辨率和復雜的3D結構。此外,SMP堅固的機械性能使其4D打印結構具有很高的拉伸性能、壓縮性能以及復雜的形變,可以經受多達10000次的反復加載。通過tBA和AUD制備的SMP極大地增強了基于SMP的4D打印結構的機械性能,使其有望應用于工程領域。



本文認為tBA-AUD SMP體系具有高拉伸性主要歸功于高分子量交聯劑AUD和氫鍵的存在:1)高分子量交聯劑AUD會顯著增加交聯點之間的平均距離;2)一些tBA長鏈段會由于與AUD形成的氫鍵的作用,相互纏繞并置于高分子量交聯劑AUD之間;3)當大的形變破壞氫鍵時,相互纏繞的tBA長鏈段會解開,從而導致材料能夠進一步地被拉伸;4)當載荷消失后,部分大的形變由于熵彈性而恢復,但是已破壞的氫鍵的恢復需要花費較長的時間,以至于會產生殘余應力,導致部分長鏈段不能回到其初始的纏結狀態;5)通過熱處理,可以消除殘余應力,從而加速氫鍵的恢復并增加長鏈段的移動能力。


總結:本文報道了一種與基于DLP的3D打印具有良好兼容性的、擁有優異機械性能以及可UV固化的tBA-AUD SMP體系。它可以用來制造具有高分辨率、擁有復雜的幾何構型的4D打印結構。該SMP體系主要由tBA和交聯劑AUD組成。AUD賦予了tBA-AUD SMP體系優異的可變形性和抗疲勞性,使得4D打印結構可以拉伸至1240%,并且能重復加載超過10000次。本文還針對AUD對于體系熱機械性能的影響,進行了諸如DMA、單向拉伸測試、抗疲勞測試等。本文還認為tBA-AUD SMP體系就有高變形性的原因主要在于高分子量交聯劑AUD和氫鍵的存在。